La Slovénie a rejoint l’UNESCO le 27 mai 1992.
Le réseau des grottes de Škocjan comporte quelque 6 km de galeries à plus de 200 mètres de profondeur, plusieurs cascades et l’une des plus grandes salles souterraines connues. Le site, situé dans la région de Kras (c’est-à-dire du « karst »), est l’un des plus célèbres du monde pour l’étude des phénomènes karstiques. L’UNESCO a décidé d’inscrire le site sur la Liste du patrimoine mondial en 1986.
L’UNESCO soutient le réseau de stations de radios multiculturelles, coordonné par Radio Student en Slovénie, constitué de neuf stations de radio provenant de cinq pays des Balkans de l’ouest et une de Suisse. Le projet vise à encourager le dialogue culturel, la pluralité des médias et la liberté d’expression.
En mars 2006, la Commission nationale de Slovénie pour l’UNESCO a accueilli un séminaire des instituts et centres pédagogiques d’Europe et de la région arabe sur le dialogue entre les civilisations euro-arabes.