La république arabe de Syrie, un membre fondateur, a adhéré à l’UNESCO le 16 novembre 1946. Elle dépend du bureau de l’UNESCO de Beyrouth.
La république arabe de Syrie a établi des relations de travail particulières avec l’UNESCO, principalement autour de projets concernant le patrimoine. En 2005, le pays a co-organisé une session de formation sur la « Gestion des sites du patrimoine » impliquant toute la région, un aspect du programme de l’UNESCO sur le renforcement des capacités dans la préservation du patrimoine culturel. Plusieurs sites syriens sont inscrits sur la Liste du patrimoine mondial, dont le plus prestigieux est Palmyre. Oasis dans le désert, Palmyre comprend des ruines monumentales d’une importante ville, l’un des centres culturels anciens le plus important au monde.
Près de 30 écoles syriennes font partie du réseau des Ecoles associées de l’UNESCO (ASPnet).